氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氫，可繼續(xù)與異氰酸酯基反應(yīng)，生成交聯(lián)鍵。氨酯基及脲基的活性比醇、水、胺、酚等的低，可見表2-4。大部分叔胺對這兩個反應(yīng)不呈現(xiàn)較強的催化作用，只有強堿或某些金屬化合物才具有較強的催化作用。

異氰酸酯與氨基甲酸酯的反應(yīng)活性比異氰酸酯與脲基的反應(yīng)性低，當(dāng)無催化劑存在下，常溫下幾乎不反應(yīng)，一般需在120～140℃之間才能得到較為滿意的反應(yīng)速率。在通常的反應(yīng)條件下，所得最終產(chǎn)物為脲基甲酸酯。

異氰酸酯與脲基化合物反應(yīng)生成縮二脲。該反應(yīng)在沒有催化劑的條件下，一般需在100℃或更高溫度下才能反應(yīng)。

這兩個反應(yīng)是聚氨酯制造中，在高溫條件下涉及的較為重要的反應(yīng)。在聚氨酯泡沫塑料生產(chǎn)中，反應(yīng)中后期溫度升高到100℃以上，異氰酸酯與初步反應(yīng)生成的脲基及氨基甲酸酯反應(yīng)，形成交聯(lián)。在彈性體制備中，在100～120℃反應(yīng)及后熟化，有利于生成少量氨基甲酸酯或縮二脲交聯(lián)鍵，以改善制品的強度及永久變形等性能。

典型的縮二脲型交聯(lián)劑產(chǎn)品是HDI與定量水反應(yīng)而制成的1，3，5-三（6-異氰酸酯基己基）縮二脲，它是一種每個分子具有3個NCO基團的交聯(lián)劑產(chǎn)品，主要用作涂料交聯(lián)劑。